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第8章电分析化学导论

电分析化学导论

8.1 电分析化学概述

电分析化学是仪器分析的一个重要分支。 它是利用电化学的基本原理和实验技术，根据物质的电化学性质确定物质的组成和含量的一种分析方法。

8.1.1 电分析化学方法的分类

根据IUPAC分类，电分析化学方法可分为三类：

(1)第一类：既不涉及双电层也不涉及电极反应，如电导分析、高频滴定等。

(2)第二类：涉及双电层现象，但不涉及电极反应，如表面张力和非法拉第法拉第阻抗的测定。

(3)第三类：涉及电极反应，如电位分析、电解分析、库仑分析、极谱法和伏安分析等。

根据测量方法的不同，电化学分析方法可分为三种类型：

(1) 第一种是根据被测液体的浓度与某一电参数的关系得到分析结果。 电参数可以是电导、电势、电流、电量等。 这类方法是电化学分析中最重要的一类，包括电导分析、电位分析、离子选择电极分析、库仑分析、伏安分析和极谱分析等；

(2)第二类是通过测量电参数的突然变化来指示滴定分析终点的方法，又称电滴定分析法，包括电导滴定法、电位滴定法和安培滴定法。

(3)第三种是通过电极反应将待测组分转移到第二相中，然后用重量法或滴定法进行分析，主要是电解分析法。 物质的电化学性质一般都发生在化学电池中，因此无论采用何种电化学分析方法，都是将试液作为电池的一部分，通过测量其某些电参数来获得分析结果。

8.1.2 电分析化学方法的特点

与其他各种仪器分析方法相比，电分析化学方法具有以下特点：

(1)分析速度快。 电分析化学方法一般具有快速的特点。 例如，极谱分析有时可以同时测量几种元素； 样品前处理程序一般都比较简单。

(2)高灵敏度电分析化学方法适用于痕量甚至超痕量组分的分析，如溶出伏安法、极谱催化波等，都具有非常高的灵敏度，部分项目的检出限可达10 - 10~10-12mol·L-1。

(3)选择性好电分析化学方法的选择性一般较好，这也是使分析快速、易于自动化的有利条件。

(4) 所需样品量少，适用于超微电极等微操作，可直接深入活体，测定细胞内原生质的成分，进行活体分析监测.

(5)与其他仪器分析方法相比，电分析化学法的仪器设备更简单、体积更小、成本更低，易于实现自动化和连续分析，适用于生产过程中的在线分析。

(6) 测量和应用范围广 电化学分析方法不仅可以进行成分分析，还可以进行结构分析，如化合价和形态分析； 也可作为科学研究的工具，如研究电极过程动力学、氧化还原过程、催化过程、有机电极过程、吸附现象等。电化学分析是科学研究和生产控制中重要的分析方法。

近年来，电分析化学在方法、技术和应用方面都取得了长足的进步，并呈现出蓬勃向上的趋势。 在方法上，追求超高灵敏度和超高选择性的趋势导致了从宏观到介观再到微观尺度的进步，出现了许多新的电极体系； 在技​​术上，随着表面科学、纳米技术和物理光谱学等的兴起，利用交叉学科的方法将声、光、电、磁的功能有机地结合到电化学界面中，从而达到实时的目的、现场和活体监测并延伸到分子和原子水平； 在应用方面，重点研究生物、医学、医学、人口与健康等生命科学领域的相关问题，在生命现象的一些基本过程和分子识别方面显示出潜在的应用价值，吸引了国内外学者的关注。生物界的关注。

化学电池的基本原理和电化学分析的一些基本知识是各种电化学方法的基础，也是本章的主要内容。

8.2 化学电池 8.2.1 原电池和电解电池

电分析化学是通过化学电池内的电化学反应进行的。 化学电池是一种将化学能转化为电能的装置。 一个简单的化学电池由两组金属-电解质溶液系统组成，称为电极（Electrode）或半电池（Half cell）。 两个电极的金属部分与外电路相连，它们的溶液必须相互连通。 根据电极与电解液接触方式的不同，化学电池分为无液接界的电池和有液接界的电池两大类。 无液接界的电池的两个电极处于同一电解质溶液中[图8.1(a)]； 液接部电池的两个电极分别与不同的电解质溶液接触，电解质溶液之间由烧结玻璃隔开或由盐桥（Salt bridge）连接[图1]。 8.1(b)]，其中烧结玻璃或盐桥是为了避免两种电解质溶液非常快速地机械混合，同时允许离子通过。

(一) (二)

图 8.1 化学电池

(a) 无液接界的电池 (b) 有液接界的电池

(a) p(H2) = 101.325 kPa, c(HCl) = 0.1 mol L-1

根据化学能与电能的能量转换方式不同，化学电池还可分为原电池和电解电池两大类。 原电池是将化学能转化为电能的装置。 接通外电路时，反应能自发进行，并向外电路提供电能； 而电解槽是将电能转化为化学能的装置。 它需要由外部电源供电。 电能迫使电流流过，使电池内部发生电极反应，如图8.2所示。 电池工作时，电流必须在电池内外流动，形成回路。 电流是电荷的流动。 外电路是金属导体，移动带负电的电子； 电池内部是电解液，分别移动正离子和负离子。 为了使电流通过整个电路，必须在两个电极与溶液的界面处发生电子迁移的电极反应，即离子或分子从电极上夺取电子或将电子给予电极。

图 8.2 电解槽示意图

任何电池中都有两个电极。 阳极和阴极是根据电极反应的性质来区分的。 发生氧化反应（离子或分子失去电子）的电极称为阳极，发生还原反应（离子或分子得到电子）的电极称为阴极。

8.2.2 电池表示

国际理论与应用化学联合会（IUPAC）规定，电池用图形表示。 例如铜锌原电池的图形表示为：

锌|ZnSO4(a1)||CuSO4(a2)|Cu

并规定如下：

(1)发生氧化反应的极(阳极)写在左边，发生还原反应的极(阴极)写在右边。

(2) 电池各接口之间用单竖线“|”隔开。 当两个溶液通过盐桥连接时，用双竖线“||”表示。

(3)电解质溶液位于两电极之间，应标明浓度(活度)。 如有气体，应注明压力和温度。 如无特别说明，均指25℃、101.325kPa。

电池的电动势E定义为：

E 电池 = φ 右 - φ 左 (8.1)

如果按上述公式计算出的电池电动势为正，则说明电池反应能自发进行，该电池为原电池； 如果是负值，说明电池反应不能自发进行，必须补充能量，电池是电解电池。

8.3 基本概念和重要术语 8.3.1 电极电位

8.3.1.1 电极电位的产生

单个电极与电解质溶液界面处的相间电势就是电极电势。 相间电位是如何产生的？ 与哪些因素有关？ 这是由于在金属和溶液之间的界面处发生的电荷交换。

当电极插入溶液中时，电极与溶液之间存在界面，界面处溶液的性质与溶液体的溶液不同。 金属可以看作是由离子和自由电子组成的。 金属离子排列在晶格中，电子在它们之间移动。 如果将金属（如锌片）浸入合适的电解质溶液（如ZnSO4）中，由于Zn2+在金属中的化学势大于溶液中Zn2+的化学势，锌会继续溶解到溶液中。 Zn2+进入溶液，电子留在金属片上。 结果，金属与溶液的界面处带负电，而溶液带正电，两相之间形成双电层。 由于双电层的电学性质相反，两相之间必然存在一定的界面电位差，也称为相间电位差。 这个双电层会排斥Zn2+继续进入溶液，而金属表面的负电荷则吸引溶液中的Zn2+。 当两者达到动态平衡时，电极与溶液之间形成稳定的相间电位。 由于分子的热运动，双电层结构具有一定的色散性，可分为致密层（又称Stern层）和扩散层两部分，如图8.3所示。 前者是指溶液中与金属表面牢固结合的离子层，后者是指紧密层外的疏松部分。 致密层的厚度一般只有0.1nm左右，而扩散层的厚度与金属的性质、溶液的性质和浓度、表面活性物质的吸附、分子的热运动等有关在溶液中，所以它的变化范围通常在10-10-10 -6 m之间。 正因为如此，双电层的相间电位不仅与金属的性质、溶液的性质和浓度、表面活性物质的吸附有关，还与温度有关。

图 8.3 双电层结构

8.3.1.2 标准电极电位

目前无法确定单个电极的电极电位值。 但可以选择一个标准电极（如标准氢电极，简称NHE）作为标准，让它与待测电极组成电池，并规定标准氢电极的电位为零，这样被测电动势是电极与被测电极的电位。 因此，目前使用的标准电极电位值都是相对值，是相对于标准氢电极的电位而言的。

测量电极电位时，指定标准氢电极为负极，与待测电极组成电池：

Pt, H2 (101.325 kPa) | H+ (a = 1) || 待测电极

当待测电极进行实际还原反应时，电池电动势为正，待测电极电位比标准氢电极更正，其电极电位为正. 如果在被测电极上进行氧化反应，则电动势为负，被测电极的电位比标准氢电极的电位为负，其电极电位为负。 大多数电极的标准电极电势都是用上述方法测量的，但也有一些由氧化还原对组成的电极，其标准电极电势不方便用这种方法测量。 这些电极的标准电极电位是根据化学热力学原理计算得来的。

在化学电池中，通常根据正负电极电位的高低来区分正负极，即比较两个电极的实际电位。 电位越正的电极称为正极，电位越负的电极称为负极。

8.3.1.3 能斯特方程

对于任何电极反应

牛 +ne ⇋ 红

电极电位为

j = j ө +

= j ө +

(8.2)

式中，j 为标准电极电位； R为摩尔气体常数（8.314 J mol-1 K-1）； T为热力学温度； F是法拉第常数（96485 C mol-1）； n 是电子转移数； a 是活动。 s =2.303RT/nF称为理论电极斜率。 25℃时，对于n=1的电极反应，s为59.16 mV； 对于n=2的电极反应，s为29.58 mV。

在室温 (25°C) 下，能斯特方程为

j = jө +

(8.3)

上式称为电极反应能斯特方程。

如果电池的总反应是

aA + bB ⇋ cC + dD

电池电动势

E = Eө

(8.4)

这个公式叫做电池反应的能斯特方程。 其中E ө是所有参与反应的组分都处于标准状态时的电动势。当电池反应达到平衡时，E = 0，此时

Eө

(8.5)

利用这个公式，可以得到反应的平衡常数K。

需要说明的是： ① 如果反应物或生成物是纯固体或纯液体，则其活度定义为1 mol·L-1； 在测定中，应测定被测物的浓度ci，其与活度ai的关系为

αi = γici (8.6)

式中，γi为离子i的活度系数，与离子电荷ni、离子半径r和离子强度I有关。

(8.7)

式中，zi为离子i的电荷； I 是溶液的离子强度； B为常数，25℃时为3.28； å为离子的体积参数，约等于水合离子的有效半径，单位为纳米（nm），其值可在相关手册中查到。

8.3.1.4 条件电极电位

工作中实际测得的电位值往往与能斯特方程计算出的电位值不一致。 错误的原因有两个。 一种是从热力学平衡理论推导出来的能斯特方程，其电极电位取决于溶液中的离子活度，而不是溶液的实际浓度。 在无限稀释的理想溶液中，此时可用γ≈1代替活性。 电池中反应的电解液不是理想溶液，离子间、溶液分子间、离子与分子间的作用力均不可忽略，受离子强度影响，γ<1。 这时，当用浓度代替活度计算时，就有明显的区别； 二是按能斯特方程计算时没有考虑离子在溶液中的构型，包括离子与溶剂分子的缔合和分解。 由于离子性质的变化，实验得到的电极电位值与理论计算必然存在差异。 示例电池：

(-)Pt|H2(p)|HCl(a)‖AgCl(s)|Ag(+)

溶液中存在Ag、AgCl(s)、AgCl(aq)、AgCl2-、AgCl32-、AgCl43-碎片，降低Ag+离子的平衡浓度，影响电极电位。

为了消除用浓度代替活度、离子构型等副反应带来的误差，引入了“条件电位”的概念。 所谓条件电位是指当电池反应中各物质的浓度为1 mol·L-1（或它们的浓度比为1）时，在特定介质中测得的电极，其活性系数和副反应系数一定. 电位，用 jө' 表示。 常用介质中某些电极反应的条件电位也常列在电极电位表中。

需要注意的是，使用条件电位时，对应的电极反应物用浓度表示，不再考虑酸度等实验条件的影响。

jө = jө′ +

当使用标准电极电位时，电极反应物必须用平衡活性[式(8.2)]表示，还必须考虑实验条件的影响。 可以看出，条件电位的计算比标准电极电位的计算更实用。 但条件电位的数据还很缺乏，所以在没有条件电位数据的情况下，仍然采用标准电极电位。

8.3.2 液接电位和盐桥

当两种不同类型或浓度的溶液直接接触时，由于浓度梯度或离子扩散，离子会在相界面迁移。 当这种迁移速率不同时，所产生的电势差称为液接电势。

如图8.4所示，若用隔膜（离子可自由通过）分离不同浓度的HCl溶液，左边为0.1 mol·L-1，右边为0.01 mol·L-1。 开始时，由于两侧浓度不等，溶质会从高浓度部分通过隔膜向低浓度部分扩散，即从左向右扩散。 过量的H+出现在左侧，过量的Cl-出现在左侧。 由于静电吸引，正负离子会集中在界面的两侧，从而形成双电层。 由于双电层右侧带正电，H+继续向右迁移的速度减慢； 而Cl-则被右侧的正电荷吸引而加速迁移，最终两者速度相同，也会建立一定的界面电位差。 计算证明化学分析仪器的，正负离子扩散速率差异较大的溶液中的液接电位远大于扩散速率相近的溶液中的液接电位。 例如，由于H+的扩散速率大于Cl-，对于0.1 mol·L-1 HCl和0.01 mol·L-1 HCl，液接电位可达40 mV。 但对于0.1mol·L-1 KCl和0.01mol·L-1 KCl，由于K+和Cl-的扩散速率相近，液接电位仅为1.2 mV。

图 8.4 液接电位的产生

在电分析化学中，由于经常使用具有液接界面的参比电极，因此液接电势是一种普遍存在的现象。 实际的液接电位通常很难准确测量。 为了降低液接电位的影响，在实际工作中，通常采用盐桥将两种溶液连接起来，以降低或几乎消除液接电位。

盐桥是一个 U 形管，里面装有饱和 KCl 溶液和 3% 的琼脂。 这两种溶液通过盐桥连接。 由于饱和KCl溶液的浓度很高（一般为3.5-4.2mol·L-1），K+和Cl-向外扩散成为离子在两个液接界扩散的主要部分。 由于K+和Cl-的扩散速率几乎相等，因此在两个液接界面上只会产生两个数值很小且方向几乎相等且方向相反的液接电位。 因此，使用盐桥可以大大降低液接电位，使其几乎完全消除。

8.3.3 极化和过电位

极化是指电流通过电极与溶液的界面时，电极电位偏离平衡电位的现象。 电极电位与平衡电位之间的差称为过电位。 根据极化的原因，可分为浓差极化和电化学极化。

8.3.3.1 浓差极化

浓度极化是由于电解过程中电极表面附近溶液的浓度与本体溶液的浓度之间的差异引起的。 电解过程中，如果发生阳极反应：

镉══Cd2++2e-

该反应产生的 Cd2+ 位于电极周围的液体层中。 如果这些离子被快速扩散或搅拌使其远离电极，则整个溶液中的Cd2+浓度将基本保持不变。假设主体溶液中的镉离子浓度为[Cd2+]，而电极附近的离子浓度表面为[Cd2+]0，如果扩散或搅拌非常迅速，则[Cd2+] = [Cd2+]0； 否则化学分析仪器的，当 [Cd2+]0 大于 [Cd2+]，并且阳极电势取决于 [Cd2+]0 而不是 [Cd2+]，则 25°C 时的阳极电势为

j 阳 = j ө+

(8.8)

由于阳极反应，电极表面附近的离子浓度迅速增加，使阳极电位更正。 这种由浓度差引起的极化称为浓差极化。 浓差极化与溶液搅拌、电流密度等因素有关。 增大电极面积、降低电流密度、加强机械搅拌等均可降低浓差极化。

8.3.3.2 电化学极化

电化学极化是由电极上较慢的反应速率引起的。 许多电极反应过程是逐步进行的。 当某个步骤缓慢时，整个电极反应的速率就会受到限制。 这一步需要比较高的活化能才能顺利进行。 对于阴极反应，需要使阴极电位比平衡电位更负，增加活化能，使电极反应进行。 对于阳极反应，阳极电位必须比平衡电位更正，电极反应才能进行。 这种由电极缓慢反应引起的极化现象称为电化学极化。 一般来说，金属析出时的过电势很小，但析出物为气体时，尤其是H2和O2时，过电势很大。 表 8.1 列出了氢气和氧气在各种电极上的过电位。

表 8.1 在各种电极处形成氢和氧的过电势 η

电极材料

η/V

η/V

η/V

电流密度 0.001 A cm-2

电流密度 0.01 A cm-2

电流密度 1 A cm-2

氢气

氧气

氢气

氧气

氢气

氧气

轻铂

0.00

0.72

0.16

0.85

0.68

1.49

镀铂

0.00

0.40

0.03

0.52

0.05

0.77

金

0.02

0.67

0.96

0.24

1.63

铜

0.42

0.58

0.48

0.79

你

0.14

0.35

0.30

0.52

0.56

0.85

汞

0.80

0.93

1.07

铅

0.40

0.40

0.52

双

0.39

0.40

0.78

锌

0.48

0.75

1.23

8.4 焊条分类

在电分析化学中，电极根据电极反应的机理、工作方式和应用进行分类。

8.4.1 按电极反应机理分类

根据电极电位形成的机理，能够建立平衡电位的电极分为两类：金属基电极和膜电极。

8.4.1.1 金属基电极

1.第一类电极

第一类电极是由金属浸入含有金属离子的溶液中构成的，也称为金属电极，如由Ag+|Ag构成的银电极，其电极反应为：

Ag+ + e- ⇋ Ag

25℃时的电极电位可表示为：

j = j ө +

(8.9)

2.第二种电极

由金属的阴离子溶液、该金属的微溶盐组成的电极。 银-氯化银电极示例：

AgCl + e - ⇋ Ag + Cl -

25℃时的电极电位为：

j = j өAgCl/Ag

(8.10)

3.第三种电极

第三类电极是指由一种金属和两种具有共同阴离子的不溶性盐类（或难解离的络离子）组成的电极体系。 例如汞-草酸汞-草酸钙-钙离子电极，可标记为：

汞 | Hg2C2O4 | 碳酸钙 | Ca2+

因为存在以下化学平衡：

Hg22+ + 2e- ⇋ 2Hg

Hg2C2O4⇋Hg22+ + C2O42-

C2O42- + Ca2+⇋CaC2O4

三个公式可以相加

Hg2C2O4+ Ca2+ + 2e- ⇋ 2Hg + CaC2O4

25℃时的电极电位可表示为：

j = jө

(8.11)

制作

K = jө

(8.12)

所以

(8.13)

4.零电极

由惰性金属和含有可溶性氧化性和还原性物质的溶液组成的电极称为零型电极。例如Pt | Fe2+、Fe3+电极，电极反应为

Fe3+ + e- ⇋ Fe2+

25℃时的电极电位为：

j = jө

(8.14)

这类电极本身不参与电极反应，只是作为氧化物质和还原物质之间电子传递的场所。

8.4.1.2 膜电极

具有敏感膜并能产生膜电位的电极称为膜电极。 这种类型的电极不同于金属基电极。 它是由特殊材料的固体或液体敏感膜组成的对溶液中的特定离子有选择性反应的电极。 膜电位是由于没有电子转移的离子交换或扩散而产生的。 ，其膜电位与比离子活度的关系符合能斯特方程。

除上述两类电极外，还有修饰电极和超微电极。 膜电极、修饰电极和超微电极的内容将分别在第9章和第12章讨论。

8.4.2 按电极作用分类

8.4.2.1 指示电极和工作电极

在电化学中，电位随溶液中待测离子的活度（或浓度）而变化，并能反映待测离子活度（或浓度）的电极称为指示电极。 根据IUPAC的建议，指示电极用于溶液体浓度在测量过程中不发生变化的情况，如电位分析法中的离子选择电极是最常用的指示电极。 工作电极用于测量溶液在测量过程中体积浓度的变化。 For example, in voltammetry, electrolytic analysis, and coulometric analysis, the concentration of the main body of the solution changes due to the deposition or dissolution of the ions to be measured on the electrode, and the corresponding electrode used is called the working electrode.

8.4.2.2 Reference electrode

During the measurement process, the electrode potential is constant, and the electrode that is not affected by the composition of the solution or the direction of current flow is called the reference electrode. Important reference electrodes include standard hydrogen electrode, silver-silver chloride electrode, saturated calomel electrode, etc.

The standard hydrogen electrode is the most reproducible electrode of all electrodes. The potential deviation of the newly prepared standard hydrogen electrode is generally less than 10 μV. However, because the standard hydrogen electrode is difficult to prepare, especially susceptible to interference from various factors, it is generally not used as a reference electrode in practical work.

The silver-silver chloride electrode is made by plating a layer of silver chloride on the thin silver rod or silver wire, which belongs to the metal-metal insoluble salt electrode. In addition to the standard hydrogen electrode, the silver-silver chloride electrode is the most important and the least sensitive to temperature. The standard electrode potential of the silver-silver chloride electrode is +0.2223 V (25°C).

The calomel electrode (Hg2Cl2|Hg) is one of the most commonly used reference electrodes. There are various structures, but the basic principle is the same. Figure 8.5 is the basic structure of a saturated calomel electrode, which is composed of mercury, pasty calomel and potassium chloride saturated solution. When in use, it is connected with the test solution by means of a salt bridge, and connected with a measuring instrument through a wire.

The electrode reaction on the calomel electrode is as follows:

Hg2C12 (solid) + 2e- ＝ 2Hg ten 2C1-

The electrode potential is

j

= jө

(8.15)

Therefore, the electrode potential of the calomel electrode depends on the activity of chloride ions, and calomel electrodes with different electrode potentials can be obtained by using different concentrations of KCl solutions (Table 8.2).

Table 8.2 Electrode Potentials of Calomel Electrode

electrode type

Concentration of KCl solution

representative symbol

Electrode Potential/ V

/mol L-1

(25°C, relative to NHE)

0.1 mol calomel electrode

0.1

0.1 mol CE

0.3337

1 mol calomel electrode

1.0

新能源企业

0.2801

saturated calomel electrode

≥3.5

对外经济合作局

0.2443

8.4.2.3 Auxiliary and counter electrodes

The auxiliary electrode (counter electrode) refers to forming a battery with the working electrode and forming a path, but the electrochemical reaction on the electrode is not what the experiment needs to study or test, they just provide a place for electron transfer. When the current passing through is very small, the working electrode and reference electrode are generally directly composed of a battery, but when the current is large, an auxiliary electrode must be used to form a three-electrode system for measurement. In a system without a reference electrode, such as electrolytic analysis, the electrode paired with the working electrode is called a counter electrode, but sometimes the auxiliary electrode is also called a counter electrode, and the two are often not strictly distinguished.

8.4.2.4 Polarizing and depolarizing electrodes

During the electrolysis process, the potential of the electrode inserted into the test solution changes completely with the change of the applied voltage, or when the potential of the electrode changes greatly while the current changes little, this type of electrode is called a polarized electrode. When the electrode potential does not change with the change of the applied voltage, or when the potential of the electrode changes slightly but the current changes greatly, this type of electrode is called a depolarizing electrode. The saturated calomel electrode and ion selective electrode used in potentiometric analysis are depolarized electrodes, while the dropping mercury electrode used in ordinary polarography is polarized electrode.

Thinking Questions and Exercises

4.1 Explain the following terms:

Primary battery; electrolytic cell; electrode potential; liquid junction potential; 极化; concentration polarization; electrochemical polarization; overpotential; indicator electrode; working electrode; reference electrode; auxiliary electrode; polarizing electrode; depolarizing electrode ; Positive pole; Negative pole; Anode; Cathode.

4.2 What are the components of a chemical battery? How to write the graphical expression of the battery?

4.3 How is the standard electrode potential obtained? What does it mean when the standard electrode potential is positive or negative?

4.4 How is the liquid junction potential generated? Why can the liquid junction potential be eliminated by using a salt bridge?

4.5 Write down the half-cell reaction and battery reaction of the following battery, and calculate its electromotive force. Is the battery a primary battery or an electrolytic cell?

Zn | ZnSO4 (0.1 mol L-1) || AgNO3 (0.01 mol L-1) | 银

4.6 Calculate the electrode potential of the copper electrode when [Cu2+] = 0.0001 mol·L-1. (known jө

= 0.337 V)

4.7 The electromotive force of the following battery is 0.387 V,

Pt, H2 (101.325 kPa) | HA (0.265 mol L-1), NaA (0.156 mol L-1) || 对外经济合作局

Calculate the dissociation constant for the weak acid HA. (A known

= 0.2443 V)

4.8 The electromotive force of the following battery is 0.921 V,

Cd | CdX42- (0.200 mol L-1),X- (0.150 mol L-1) || 对外经济合作局

Calculate the formation constant for CdX42-. (known jө

= -0.403V,

= 0.2443 V)

4.9 The electromotive force of the following battery is 0.893 V,

Cd | CdX (saturated), X- (0.02 mol L-1) || 对外经济合作局

Calculate the solubility product constant of CdX. (known jө

= -0.403V,

= 0.2443 V)